• Реклама

  • Реклама


  • Новости сайта
  • "ВНУТРИЛАБОРАТОРНЫЙ КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА, ПОЛУЧЕННЫХ ПО МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ, ВОШЕДШИМ В СБОРНИК МУК 4.1.1500 - 4.1.1516-03. МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ. МР 4.1" (утв. Минздравом РФ 16.12.2004 N 17-ФЦ/3900)

    Страница 11


    Страницы: | Стр.1 | Стр.2 | Стр.3 | Стр.4 | Стр.5 | Стр.6 | Стр.7 | Стр.8 | Стр.9 | Стр.10 | Стр.11 | Стр.12 | Стр.13 |


    8.3. Неверно взята навеска пробы. Проверяем работу весов.

    8.4. Неверно приготовлена аттестованная смесь или истек срок ее годности (аттестованное значение концентрации занижено). Готовим новую аттестованную смесь.

    8.5. Истек срок годности ОК или использовали некачественный образец для контроля. В случае завышенных результатов при повторной процедуре контроля, оперативный контроль необходимо повторить с использованием КПКП с применением метода добавок.

    8.6. Наиболее вероятная причина завышения результатов (только в том случае, если одновременно с анализом ОК не проводили анализ "холостой пробы") - загрязнение пробы из реактивов. Проводим подготовку и анализ "холостой пробы".

    9. Одновременно повторяем анализ ОК и проводим анализ "холостой пробы". В качестве "холостой пробы" используем пустой, проверенный на чистоту кварцевый стаканчик, с которым при подготовке проб проводим все те же операции, что и со стаканчиком с ОК (добавляем те же реактивы и в тех же количествах, выдерживаем при той же температуре). При проведении измерений, как правило, аликвота минерализата "холостой пробы" будет в 2 - 10 раз больше аликвоты минерализата ОК, используемой для анализа.

    При расчете содержания мышьяка в "холостой пробе", вместо массы пробы подставляем массу навески муки, взятой для проведения контрольного измерения.

    10. При анализе ОК и анализе "холостой пробы" на содержание свинца по МУК 4.1.1501-03 были получены результаты контрольного определения, представленные в таблице В4:

    Таблица В4

    РЕЗУЛЬТАТЫ КОНТРОЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА В ОК И РЕЗУЛЬТАТЫ

    ЕДИНИЧНОГО АНАЛИЗА "ХОЛОСТОЙ ПРОБЫ"

    -------------------------------+------------+----------+---------¬
    ¦    Ячейка анализатора ТА     ¦    "А"     ¦   "В"    ¦   "С"   ¦
    +------------------------------+------------+----------+---------+
    ¦Результат контрольного опреде-¦0,0422      ¦0,0543    ¦0,0521   ¦
    ¦ления, мг/кг                  ¦            ¦          ¦         ¦
    +------------------------------+------------+----------+---------+
    ¦Результат единичного анализа  ¦0,0184      ¦0,0172    ¦0,0131   ¦
    ¦"холостой пробы", мг/кг       ¦            ¦          ¦         ¦
    L------------------------------+------------+----------+----------

    11. Проверяем на приемлемость два наиболее различающихся результата единичного анализа "холостой пробы" - минимальный и максимальный результаты из трех полученных.

    Два наиболее различающихся результата - результаты, полученные в ячейке "А" и "С". Рассчитываем их среднее арифметическое значение:

                    _   0,0184 + 0,0131
                    Х = --------------- = 0,0158, мг/кг.
                               2

    12. Рассчитываем расхождение между максимальным и минимальным результатами контрольного определения:

    0,0184 - 0,0131 = 0,0053, мг/кг.

    13. Зная относительное значение предела повторяемости для используемых МУК 4.1.1501-03 (таблица 1 или таблица А2): r, % = 36% рассчитываем абсолютное значение предела повторяемости для среднего значения:

                           0,0158
                       r = ------ х 36 = 0,0057, мг/кг.
                            100

    14. Сравниваем абсолютное значение предела повторяемости с расхождением между максимальным и минимальным результатами единичного анализа "холостой пробы". Так как расхождение между максимальным и минимальным результатами меньше абсолютного значения предела повторяемости:

    0,0053 < 0,0057,

    то результаты единичного анализа, полученные в ячейках "А" и "С", признаем приемлемыми и результатом анализа "холостой пробы" считаем их среднее арифметическое значение (0,0158).

    15. Проверяем на приемлемость два наиболее различающихся результата контрольного определения - минимальный и максимальный результаты из трех полученных. Два наиболее различающихся результата - результаты, полученные в ячейке "А" и "В". Рассчитываем их среднее арифметическое значение:

                      _   0,0422 + 0,0543
                      Х = --------------- = 0,0483, мг/кг.
                                 2

    16. Рассчитываем расхождение между максимальным и минимальным результатами контрольного определения:

    0,0543 - 0,0422 = 0,0121, мг/кг.

    17. Зная относительное значение предела повторяемости для используемых МУК 4.1.1501-03 (таблица 1 или таблица А2): r, % = 36%, рассчитываем абсолютное значение предела повторяемости для среднего значения:

                          0,0483
                      r = ------ х 36 = 0,0174, мг/кг.
                           100

    18. Сравниваем абсолютное значение предела повторяемости с расхождением между максимальным и минимальным результатами контрольного определения. Так как расхождение между результатами меньше абсолютного значения предела повторяемости:

    0,0121 < 0,0174,

    то результаты контрольного определения, полученные в ячейках "А" и "В", признаем приемлемыми и результатом контрольного измерения без учета "холостого опыта" считаем их среднее арифметическое значение (0,0483). С учетом "холостого опыта" результат контрольного измерения:

    0,0483 - 0,0158 = 0,0325, мг/кг.

    19. Рассчитываем результат контрольной процедуры:

                   К  = 0,0325 - 0,0300 = 0,0025, мг/кг.
                    к

        20. Рассчитываем норматив контроля по формуле: К = ДЕЛЬТА .
                                                                 Л

    В зависимости от используемого значения показателя точности, установленного при реализации МУК 4.1.1501-03 в лаборатории, возможны три варианта:

    20.1. Для случая, когда в качестве показателя точности результатов анализа используем показатель точности методики анализа (приписанную характеристику погрешности), т.е.

        дельта  тождественно = дельта, тогда ДЕЛЬТА  тождественно = ДЕЛЬТА.
              Л                                    Л

    Значение норматива контроля уже посчитано в п. 7.1 настоящего примера и оно равно 0,0117 мг/кг.

    Сравниваем результат контрольной процедуры с рассчитанным нормативом контроля:

    |0,0025| < 0,0117.

    Результат контрольной процедуры меньше норматива контроля. Процедуру анализа признаем удовлетворительной.

        20.2.   Если   относительное   значение   показателя  точности
    результатов анализа дельта  установлено на основе выражения:
                              Л

                        дельта  = 0,84 х дельта.
                              Л

        Зная  значение  дельта     для  МУК 4.1.1501-03 (таблица 4 или
                              Л
    таблица А2): дельта  = 33%, рассчитываем норматив контроля:
                       Л

                                0,03
                  К = ДЕЛЬТА  = ---- х 33 = 0,0099, мг/кг.
                            Л   100

    Сравниваем результат контрольной процедуры с рассчитанным нормативом контроля:

    |0,0025| < 0,0099.

    Результат контрольной процедуры меньше норматива контроля. Процедуру анализа признаем удовлетворительной.

    20.3. Если в лаборатории установлен показатель точности результатов анализа при реализации МУК 4.1.1501-03. Установленное значение показателя точности равно 25%.

    Тогда норматив контроля равен:

                                 0,03
                   К = ДЕЛЬТА  = ---- х 25 = 0,0075, мг/кг.
                             Л   100

    Сравниваем результат контрольной процедуры с рассчитанным нормативом контроля:

    |0,0025| < 0,0750.

    Результат контрольной процедуры меньше норматива контроля. Процедуру анализа признаем удовлетворительной.

    На основании полученных результатов контроля можно сделать вывод, что неудовлетворительные результаты предыдущего оперативного контроля были связаны с наличием примеси свинца в реактивах, в результате чего были получены завышенные результаты. Каждый из используемых при подготовке проб реактивов должен быть проанализирован на содержание свинца по МУК 4.1.1501-03. Реактив, содержащий примеси свинца, необходимо заменить (наиболее вероятно, что этот реактив - азотная кислота). Если не удается найти реактивов без примеси свинца, при расчете результата анализа необходимо учитывать результат анализа "холостой пробы". Результат анализа "холостой пробы" рассчитывают на 1 г пробы, т.е. подставляют вместо массы пробы 1 г. Для того, чтобы учесть загрязнение, вносимое в пробу с реактивами, от результата анализа пробы отнимают результат анализа "холостой пробы", умноженный на массу навески пробы, взятой для анализа:

                         _        _    _
                         Х      = Х  - Х    х m ,
                          n-хол    n    хол    n
        где:
        _
        Х      -  результат   анализа   пробы   с  учетом   "холостого
         n-хол
    опыта";
        _
        Х  - результат  анализа пробы, полученный без учета "холостого
         n
    опыта";
        _
        Х    -  результат  анализа  "холостой  пробы", рассчитанный на
         хол
    массу навески 1 г;
        m  - масса навески пробы, взятой для анализа.
         n

    Приведенной формулой можно пользоваться при условии, что количество реактивов, добавляемое в стаканчик с пробой и в стаканчик с "холостой пробой" (проверенный на чистоту пустой стаканчик) одинаково.

    Приложение Г

    ПРИМЕРЫ РАСЧЕТОВ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ

    ПРОЦЕДУРЫ АНАЛИЗА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КПКП

    С ПРИМЕНЕНИЕМ МЕТОДА ДОБАВОК

    Пример 1. Оперативный контроль процедуры анализа рыбных продуктов на содержание ртути по МУК 4.1.1511-03

    В качестве средства контроля выбираем рыбный продукт таким образом, чтобы содержание ртути в нем входило в интервал, указанный в таблице 5. В качестве средств контроля использовали рыбный паштет с предварительно установленным содержанием ртути (0,087 +/- 0,036) мг/кг.

        После  тщательного перемешивания паштета стеклянной палочкой в
    два   кварцевых   стаканчика,  предварительно  промаркированных  и
    проверенных  на  чистоту,  помещаем  примерно  по  0,2  г паштета.
    Навеска паштета в первом стаканчике составила 0,196 г, во втором -
    0,212  г.  Первый  стаканчик  оставляем  без  изменений, во второй
    делаем  добавку  ртути  в  соответствии с таблицей 5. Рассчитываем
    рекомендуемый  диапазон  вводимой  добавки.  Величину  минимальной
    рекомендуемой добавки С      рассчитываем по формуле:
                           д min

                    C     , %
                     д min            190
           С      = --------- х С   = --- х 0,087 = 0,165, мг/кг,
            д min      100       пр   100

        где С     ,  %  - минимальная  из  рекомендуемых  в  таблице 5
             д min
    величина   добавки,   в  процентах  от  предварительно  найденного
    содержания определяемого элемента в пробе (средстве контроля);
        С   - предварительно  установленное  содержание  определяемого
         пр
    элемента в пробе (средстве контроля).
        Величину     максимальной   рекомендуемой    добавки    С
                                                                 д max
    рассчитываем по формуле:

                   С     , %
                    д max            220
          С      = --------- х С   = --- х 0,087 = 0,191, мг/кг,
           д max      100       пр   100

        где:
        С     , %  -  максимальная    из   рекомендуемых  в  таблице 5
         д max
    величина добавки, в процентах от содержания определяемого элемента
    в пробе (средстве контроля);
        С   - предварительно  установленное  содержание  определяемого
         пр
    элемента в пробе (средстве контроля).

    Таким образом, добавка должна быть от 0,165 до 0,191 мг/кг. Решаем сделать добавку ртути 0,180 мг/кг. Рассчитываем объем вводимой добавки из аттестованной смеси ртути концентрации 0,1 мг/куб. дм (желательно использовать аттестованную смесь, из которой будем делать добавку при анализе пробы) по формуле:

               С  х m
                д    пр   0,180 мг/кг х 0,212 г
          V  = -------- = --------------------- = 0,382 куб. см,
           д      С          0,1 мг/куб. дм
                   АС

        где:
        m   - масса  пробы, отобранная во второй  кварцевый  стаканчик
         пр
    для внесения добавки, г;
        С  - величина вводимой добавки ртути, мг/кг;
         д
        С   -  концентрация   аттестованной   смеси ртути,  из которой
         АС
    делается добавка мг/куб. дм.

    Чтобы сделать добавку объемом 0,382 куб. СМ необходимо иметь в лаборатории дозаторы переменного объема. Если дозаторов необходимого объема нет, то добавку 0,40 куб. СМ из аттестованной смеси ртути концентрации 0,1 мг/куб. дм можно сделать, используя пипетку. В этом случае проводим перерасчет величины добавки по формуле:

           V  х С
            д    АС    0,40 куб. СМ х 0,10 мг/куб. дм
      С  = --------- = ------------------------------ = 0,189 мг/кг,
       д      m                   0,212 г
               пр

        где:
        С  - величина вводимой добавки ртути, мг/кг;
         д
        С   -  концентрация   аттестованной   смеси   ртути, из которой
         АС
    делается добавка, мг/куб. дм;
        m   - масса  пробы,  отобранная  во второй кварцевый стаканчик
         пр
    для внесения добавки, г.

    Добавка 0,189 мг/кг меньше максимальной рекомендуемой добавки и больше минимальной рекомендуемой добавки, поэтому такую добавку и будем делать.

        Примечание.  В  случае   необходимости,   перерасчет  величины
    добавки  в  процентах от содержания определяемого элемента в пробе
    С , % проводим по формуле:
     д

                    С
                     д           0,189 мг/кг
            С , % = --- х 100% = ----------- х 100% = 217%.
             д      С            0,087 мг/кг
                     пр

    Во второй стаканчик с 0,212 г пробы рыбного паштета добавляем 0,40 куб. СМ аттестованной смеси ртути концентрации 0,1 мг/куб. дм (добавка ртути 0,189 мг/кг). Одновременно проводим разложение проб в первом и втором стаканчиках согласно МУК 4.1.1511-03. В результате анализа проб, согласно МУК 4.1.1511-03, получаем результаты контрольного определения, представленные в таблице Г1.

    Таблица Г1

    РЕЗУЛЬТАТЫ КОНТРОЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ В РЫБНОМ ПАШТЕТЕ

    -------------------------------+-------------+---------+---------¬
    ¦    Ячейка анализатора ТА     ¦     "А"     ¦   "В"   ¦   "С"   ¦
    +------------------------------+-------------+---------+---------+
    ¦Содержание в пробе (в первом  ¦0,062        ¦0,084    ¦0,093    ¦
    ¦стаканчике), мг/кг            ¦             ¦         ¦         ¦
    +------------------------------+-------------+---------+---------+
    ¦Содержание в пробе с добавкой ¦0,245        ¦0,289    ¦0,352    ¦
    ¦(во втором стаканчике), мг/кг ¦             ¦         ¦         ¦
    L------------------------------+-------------+---------+----------

    1. Проверяем на приемлемость два наиболее различающихся результата контрольного определения ртути в пробе - минимальный и максимальный результаты из трех полученных. Два наиболее различающихся результата - результаты, полученные в ячейках "А" и "С". Рассчитываем их среднее арифметическое значение:

                    _    0,062 + 0,093
                    Х  = ------------- = 0,0775, мг/кг.
                     n         2

    2. Рассчитываем расхождение между максимальным и минимальным результатами контрольного определения ртути в пробе:

    0,093 - 0,062 = 0,031, мг/кг.

    3. По таблице 1 или таблице А12 находим относительное значение предела повторяемости для используемых МУК 4.1.1511-03: r, % = 50%.

    4. Рассчитываем абсолютное значение предела повторяемости для среднего значения:

                          0,0775
                      r = ------ х 50 = 0,0388, мг/кг.
                           100

    5. Сравниваем абсолютное значение предела повторяемости с расхождением между максимальным и минимальным результатами контрольного определения. Так как расхождение между результатами меньше абсолютного значения предела повторяемости:

    0,0310 < 0,0388,

        то  результаты  контрольного определения, полученные в ячейках
    "А"   и   "С"  признаем  приемлемыми  и  результатом  контрольного
    измерения ртути в пробе считаем их среднее арифметическое значение
     _
    (Х   = 0,0775 мг/кг).
      n
        Примечание.  Если  снова  провести перерасчет величины добавки
    в  процентах от обнаруженного при контрольном измерении содержания

    Страницы: | Стр.1 | Стр.2 | Стр.3 | Стр.4 | Стр.5 | Стр.6 | Стр.7 | Стр.8 | Стр.9 | Стр.10 | Стр.11 | Стр.12 | Стр.13 |


    Архив правовых актов
  • Реклама
 
  • Реклама
  • Счетчики

  • Рейтинг@Mail.ru
  • Новости